Baños de Montemayor se encuentra al norte de la provincia de Cáceres, en el Valle del Ambroz y lindando con la provincia de Salamanca. Su principal vía de comunicación es la N-630 también conocida como "Vía de la Plata". Su localización en un mapa es sencilla si tomamos como referencia las localidades de Béjar (Salamanca) y Plasencia (Cáceres).